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什么是酸性萃取劑


  酸性萃取劑在水中可電離出氫離子而得名。因在萃取中氫原子和水中的金屬陽離子進行交換,故也稱為液體陽離子交換劑。根據電離常數Ka的大小,可將酸性萃取劑分為強酸性萃取劑(離解常數Ka>1),中強酸性萃取劑(Ka≈10)。和弱酸性萃取劑(Ka≈10)。羧酸和酸性含磷萃取劑是最重要的酸性萃取劑。

  羧酸

  羧酸是一類重要的酸性萃取劑,由于分子間產生締合作用,通常以二聚體形式存在。因K2是二聚反應產生的常數,故稱為二聚常數。羧酸通常都是弱酸,其酸性小于一般無機酸而大于碳酸,它可與堿反應生成羧酸鹽(金屬皂)。隨著水溶液的pH值升高,羧酸在水中的溶解度增大,萃取時羧酸與金屬離子進行陽離子交換反應。

  酸性含磷萃取劑

  酸性含磷萃取劑也是主要的酸性萃取劑,可把這類萃取劑看成是磷酸分子中一個或兩個羥基被酯化或被烴基取代后的產物。這類萃取劑與羧酸一樣,分子間也能發生締合作用,呈二聚體存在。它的酸性較強,屬強酸性萃取劑,萃取金屬時也發生陽離子交換反應。烷基磷(膦)酸的萃取過程比較復雜,隨萃取條件不同存在四種形式:(1)當水相金屬離子濃度低、有機相負載很小時,二聚體烷基磷酸分子中僅一個氫離子參加反應;(2)若水相金屬離子濃度較高,則烷基磷酸以單體形式與金屬離子發生交換;(3)當水相中某種陰離子對金屬離子具有很強的配合能力時,萃取劑陰離子可與這種陰離子一道和金屬陽離子形成混合型的配合物而被萃取;(4)由于烷基磷酸的酸式電離與溶液酸度有關,因此,在高酸度的條件下,烷基磷酸電離受到抑制,這時烷基磷酸主要以磷酰基起作用,與中性含磷萃取劑相似。

  含有=P (O) OH基的磷(膦)酸萃取劑與羧酸相同,隨著它的酸性增強,萃取能力增大,萃取能力的順序是:(RO)2POOH>(R) (RO) POOH>R2POOH。隨著這類萃取劑分子中碳-磷鍵的增加,烷氧基減少,吸電子效應隨之削弱,導致pKa增大,酸性降低,萃取能力隨之下降。

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